25℃时，0.10L某二元弱*H2A用1.00mol·L-1NaOH溶液调节其pH，溶液中H2A、HA-及A2...

问题详情：

25℃时，0.10 L某二元弱*H2A用1.00 mol·L-1NaOH溶液调节其pH，溶液中H2A、HA-及A2-的物质的量浓度变化如图所示：

下列说法错误的是

A．H2A的Ka1=1×10-4

B．溶液在X点和Z点时水的电离程度相同

C．在Y点时，c(Na+)＞3c(A2-)

D．0.1 mol·L-1NaHA溶液中：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2-)

【回答】

BD

【分析】

H2A是二元弱*，在溶液中存在电离平衡：H2AH++HA-；HA-H++A2-，主要是第一步电离，根据离子浓度大小可知：△表示H2A，口表示HA-，☆表示A2-，根据溶液中各种各种离子浓度与溶液体积、pH关系分析。

【详解】

A．H2A第一步电离平衡H2AH++HA-，该步电离平衡常数Ka1=，X点时，溶液pH=4，c(H+)=10-4 mol/L，此时c(HA-)=c(H2A)，则Ka1=c(H+)=10-4，A正确；

B．*H2A溶液中*电离产生H+，对水电离平衡起抑制作用，向H2A溶液中逐滴加入NaOH溶液，H2A不断被中和，溶液的**逐渐减弱，水电离程度逐渐增大，在恰好被完全中和前，水电离程度逐渐增大。X点时*H2A仅部分被中和，Z点水恰好生成Na2A，所以水的电离程度：Z＞X，B错误；

C．根据图示可知：Y点对应溶液为Na2A与NaHA等浓度的混合溶液，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，由于此时溶液pH=8，说明溶液中c(H+)＜c(OH-)，所以c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，由于溶液中c(HA-)=c(A2-)，则c(Na+)＞3c(A2-)，C正确；

D．根据滴定曲线可知：在恰好发生反应：H2A+NaOH=NaHA+H2O时，得到的溶液为NaHA溶液，此时溶液pH=6，溶液显**，说明HA-的电离程度大于其水解程度，所以c(A2-)＞c(H2A)；NaHA是强碱弱*盐，HA-发生电离、水解而消耗，所以c(Na+)＞c(HA-)；但盐电离产生的离子电离和水解程度是微弱的，主要以盐电离产生的离子存在，则c(HA-)＞c(A2-)，故溶液中四种微粒浓度关系为c(Na+)＞c(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)，D错误；

故合理选项是BD。

【点睛】

本题考查了弱电解质的电离。清楚每种符号表示的曲线的含义是正确解答的关键。注意利用曲线交点中离子浓度与溶液pH关系进行分析，结合溶液pH大小判断HA-的电离和水解程度相对大小，利用电荷守恒分析比较溶液中的离子浓度关系。

知识点：电离平衡

题型：选择题