亚铁*化钾K4Fe(CN)6俗名黄血盐，可溶于水，不溶于乙醇。以某电镀厂排放的含NaCN废液为主要原料制备黄血...

问题详情：

亚铁*化钾K4Fe(CN)6俗名黄血盐，可溶于水，不溶于乙醇。以某电镀厂排放的含NaCN废液为主要原料制备黄血盐的流程如下：

请回答下列问题：

（1）常温下，HCN的电离常数Ka=5.0×10-10。

①实验室配制一定浓度的NaCN溶液时，将NaCN溶解于一定浓度的NaOH溶液中,加水稀释至指定浓度，其*作的目的是_____。

②浓度均为0.5mol·L−1的NaCN和HCN的混合溶液显___(填“*”“碱”或“中”)*，通过计算说明：____。

（2）转化池中发生复分解反应生成K4Fe(CN)6，说明该反应能发生的理由：_____。

（3）系列*作B为_______。

（4）实验室中，K4Fe(CN)6可用于检验Fe3+，生成的难溶盐KFe[Fe(CN)6]可用于治疗可溶*盐Tl2SO4中毒，得到K2SO4及另外一种复杂难溶物，试写出上述治疗Tl2SO4中毒的离子方程式：_____。

（5）一种太阳能电池的工作原理如图所示，电解质为铁*化钾K3Fe(CN)6和亚铁*化钾K4Fe(CN)6的混合溶液。①K+移向催化剂______(填“a”或“b”)。②催化剂a表面发生的反应为_______。

【回答】

【*】    (1). 抑制水解    (2). 碱    (3). 根据Kh＝c(HCN)c(OH－)/c(CN－)可知，Kh＝c(HCN)c(OH－)c(H+)/c(CN－)c(H+)＝KW/Ka＝1×10－14/6.2×10－10＝1.6×10-5＞6.2×10－10，即水解平衡常数大于电离平衡常数，所以溶液呈碱*    (4). 相同温度下K4Fe(CN)6的溶解度小于Na4Fe(CN)6    (5). 过滤、洗涤、干燥    (6). KFe[Fc(CN)6](s)+Tl+(aq)＝TlFe[Fe(CN)6](s)+K+(aq)    (7). b    (8). Fe(CN)64－-e－＝Fe(CN)63－

【解析】

【详解】（1）①NaCN是强碱弱*盐，水解显碱*，实验室配制一定浓度的NaCN溶液时，将NaCN溶解于一定浓度的NaOH溶液中，加水稀释至指定浓度，其*作的目的是抑制水解；

②根据Kh＝c(HCN)c(OH－)/c(CN－)可知，Kh＝c(HCN)c(OH－)c(H+)/c(CN－)c(H+)＝KW/Ka＝1×10－14/6.2×10－10＝1.6×10-5＞6.2×10－10，即水解平衡常数大于电离平衡常数，所以溶液呈碱*；

（2）由于相同温度下K4Fe(CN)6的溶解度小于Na4Fe(CN) 6，因此转化池中能发生复分解反应Na4Fe(CN)6+4KCl＝K4Fe(CN)6↓+4NaCl生成K4Fe(CN)6；

（3）转化池中得到固体与溶液的混合物，故系列*作B为过滤、洗涤、干燥；

（4）实验室中，K4Fe(CN)6可用于检验Fe3+，生成的难溶盐KFe[Fe(CN)6]可用于治疗Tl2SO4中毒，因此治疗Tl2SO4中毒的离子方程式为KFe[Fc(CN)6](s)+Tl+(aq)＝TlFe[Fe(CN)6](s)+K+(aq)；

（5）由图可知，电子从负极流向正极，则a为负极，b为正极，负极发生氧化反应，正极发生还原反应，阳离子向正极移动。则

①b为正极，则K+移向催化剂b；

②a为负极，发生氧化反应，则催化剂a表面发生反应为Fe(CN)64－-e－＝Fe(CN)63－。

【点睛】本题考查物质的制备实验方案的设计，侧重于学生的分析能力、实验能力和计算能力的考查，为高考常见题型，注意根据流程图把握实验的原理和*作方法，难点是（1）②中的计算，注意从水解常数和电离常数相对大小的角度去判断溶液的*碱*。易错点为（2），注意从复分解反应发生的条件去分析解答。

知识点：电化学 胶体

题型：综合题