重铬**二水合物Na2Cr2O7·2H2O广泛用作氧化剂、金属表面精整、皮革制作等。以铬矿石(Cr2O3，含F...

问题详情：

重铬**二水合物Na2Cr2O7·2H2O广泛用作氧化剂、金属表面精整、皮革制作等。以铬矿石(Cr2O3，含FeO、Al2O3、SiO2等杂质)为原料制取重铬**的流程如下:

请回答下列问题:

(1)写出Cr2O3在高温焙烧生成Na2CrO4的化学方程式__________________________。

(2)调节pH后得到的沉淀主要是____________(填写化学式).

(3)写出用硫**化使Na2CrO4转化为Na2Cr2O7的原理(写出离子方程式并加以文字说明):__________。

(4)*化铬*CrO2Cl2是红*液体，它可由Na2Cr2O7与NaCl的固体混合物和浓硫*小心加热下制得，写出制备CrO2Cl2的化学反应方程式____________________________。

(5)某化工厂采用石墨作电极电解Na2CrO4溶液，实现Na2CrO4转化为Na2Cr2O7的生产，其原理如图所示。

①通电后阳极区溶液的颜*变化为__________________________________。

②写出电解Na2CrO4溶液制备Na2Cr2O7的化学反应方程式:_______________________________。

③在电流为I A.通电时间为t s后，两极共收集到3.36 L气体(标准状况下)，则阿伏加德罗常数的表达式NA =_____mol-1(己知电子的电量为1.6* 10-19C)。

(6)Na2Cr2O7可用于测定废水的化学耗氧量(即COD，指每升水样中还原*物质被氧化所需要的O2的质量，单位：mg·L－1)，现有某水样200.00 mL,*化后加入c1 mol/L的Na2Cr2O7溶液V1 mL，使水中的还原*物质完全被氧化(还原产物为Cr3+ )；再用c2 mol/L的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72－，结果消耗FeSO4溶液V2 mL。则该水样的COD为_____________mg·L－1

【回答】

【知识点】物质制备实验分析 滴定实验的应用 电解池基本原理 J5  F4

【*解析】1）2Cr2O3＋4Na2CO3＋3O24Na2CrO4＋4CO2

（2分）

（2）H2SiO3、Al(OH)3 （2分）

（3）2CrO42－＋2H＋Cr2O72－＋H2O,c(H＋)增大，平衡右移（2分）

（4）Na2Cr2O7＋4NaCl＋3H2SO4Na2SO4＋3H2O＋2CrO2Cl2(注明加热条件，温度不同，产物不同，2分)

（5）①黄*变橙*（1分）

②4Na2CrO4＋4H2O2Na2Cr2O7＋4NaOH＋2H2↑＋O2↑（2分）

③（2分）

（6）（2分）

  解析：（1）由图示可知Cr2O3在高温焙烧时生成Na2CrO4，发生氧化还原反应，反应的化学方程式为2Cr2O3＋4Na2CO3＋3O24Na2CrO4＋4CO2

（2）根据原溶液含Na2CrO4 、NaAlO2 、Na2SiO3调节PH后得Na2CrO4 溶液和沉淀，推知沉淀为H2SiO3、Al(OH)3 （3）在**环境下，CrO42-转化为Cr2O72-，即2CrO42-+2H+⇌Cr2O72-+H2O；加硫*c(H＋)增大，平衡右移。

（4）根据提示，结合质量守恒定律即可写出由Na2Cr2O7与NaCl的固体混合物和浓硫*小心加热下制得*化铬*CrO2Cl2的方程式：Na2Cr2O7＋4NaCl＋3H2SO4Na2SO4＋3H2O＋2CrO2Cl2

(5)①根据图中通电后阳极区发生的变化，结合Na2CrO4溶液为黄*，Na2Cr2O7溶液为橙*的，得到溶液的颜*由黄*变橙*。

 ②电解Na2CrO4溶液制备Na2Cr2O7的化学反应方程式:4Na2CrO4＋4H2O2Na2Cr2O7＋4NaOH＋2H2↑＋O2↑

③根据Q=It=   所以NA=

(6)①现有某水样200.00mL，*化后加入c1mol/L的Na2Cr2O7溶液 V1mL，使水中的还原*物质完全被氧化（Cr2O72-还原为Cr3+）；再用C2mol/L的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72-，结果消耗FeSO4溶液V2mL，废水与K2Cr2O7溶液发生氧化还原反应，再用Fe2+把多余的Cr2O72-反应：      Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O，      1        6      n       c2mol/L×V2×10-3L n=

则200ml废水中，与废水反应反应的K2Cr2O7的物质的量=10-3c1V1mol- 1L废水水样中被还原的K2Cr2O7的物质的量=5(10-3c1V1mol-) 利用2K2Cr2O7～3O2可求出废水中化学耗氧量即COD，                     2K2Cr2O7    ～   3O2                      2                 3×32   5()        m m=（240c1V1-40V2）g，所以该水样的COD为（240c1V1-40c2V2）mg/L，

【思路点拨】本题考查了物质制备实验分析，滴定实验的计算，电解池基本原理，理解滴定过程是计算的关键。

知识点：电离平衡 水解平衡

题型：综合题