ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有...

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ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题。

(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如图所示，S原子采用的轨道杂化方式是________。

(2)原子的第一电离能是指气态电中*基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为________。

(3)Se原子序数为____________，其核外M层电子的排布式为________。

(4)H2Se的**比H2S________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为__________，SO的立体构型为________。

(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与*质的关系解释：

①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：________________________________________；

②H2SeO4比H2SeO3**强的原因：__________________________ ______________。

(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为______g·cm－3(列式并计算)，a位置S2－与b位置Zn2＋之间的距离为______pm(列式表示)。

【回答】

解析　(1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键，所以S原子的杂化轨道数＝σ键数＋孤对电子对数＝2＋2＝4，故S原子为sp3杂化。

(2)同主族元素从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，故第一电离能O>S>Se。

(3)Se位于第四周期，与S的原子序数相差18，故其原子序数为34。由于其核外M层有18个电子，故M层的电子排布式为3s23p63d10。

(4)Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se与H2S相比，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，H2Se在水中更容易电离出H＋，所以其**较强；SeO3中Se原子采取sp2杂化且有3个配位原子，故其立体构型为平面三角形；SO中S原子采取sp3杂化且有3个配位原子，故其立体构型为三角锥形。

(5)所给两种*均为二元*，当第一步电离出H＋后，由于生成的*离子对正电荷有吸引作用，因此较难再电离出H＋。H2SeO3中Se为＋4价，而H2SeO4中Se为＋6价，Se的正电*更高，导致Se—O—H中O原子的电子向Se原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易电离出H＋，即**越强。

(6)每个晶胞的质量为(540.0×10－10cm)3×ρ；运用均摊法可求得每个晶胞中含有4个“ZnS”，故每个晶胞的质量又可表示为×4 g。因此有：

(540.0×10－10cm)3×ρ＝×4 g，

解得ρ＝4.1 g·cm－3；

如图所示，b位于正四面体的中心(类似于CH4分子中的C)。

设ab＝ac＝x pm，∠abc＝109°28′，

ac＝×540.0 pm＝270 pm。

在三角形abc中，由余弦定理得：

ac2＝x2＋x2－2x·x·cos∠abc，

代入数据解得：x＝pm。

*　(1)sp3

(2)O>S>Se

(3)34　3s23p63d10

(4)强　平面三角形　三角锥形

(5)①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的*离子

②H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和

(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为＋4价，而H2SeO4中的Se为＋6价，正电*更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H＋

(6)＝4.1　或或135

知识点：物质结构 元素周期律单元测试

题型：填空题