二*亚砜(SOCl2)是一种无*易挥发液体，剧烈水解生成两种气体，常用作脱水剂，其熔点为－105℃，沸点为79...

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二*亚砜(SOCl2)是一种无*易挥发液体，剧烈水解生成两种气体，常用作脱水剂，其熔点为－105℃，沸点为79℃，140℃以上时易分解。并且Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳，电解液是LiAlCl4－SOCl2。电池的总反应可表示为4Li+2SOC12=4LCl+S+SO2。

(1)组装该电池必须在无水、无氧的条件下进行，原因是______________________。

(2)SOCl2易挥发，实验室中常用NaOH溶液吸收SOCl2，有Na2SO3和NaCl生成。如果把少量水滴到SOCl2中，反应的化学方程式为______________________。用硫黄(S)、液*和三氧化硫为原料在一定条件合成二*亚砜，原子利用率达100%，则三者的物质的量之比为___________。

(3)*同学设计如图所示的装置用ZnCl2·xH2O晶体制取无水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并利用装置F验*生成物中的某种气体(夹持及加热装置略)。

①用原理解释SOCl2在该实验中的作用：_________________________________。

②装置的连接顺序为A→B→______________________。

③实验结束后，为检测ZnCl2·xH2O晶体是否完全脱水，*同学设计实验方案如下，正确的实验顺序为___________(填序号)。

a.加入足量***化的**银溶液，充分反应  b.称得固体为n克

c.干燥                                    d.称取蒸干后的固体m克溶于水

e.过滤                                    f.洗涤

(4)乙同学认为SOCl2还可用作由FeCl3·6H2O制取无水FeCl2的脱水剂，但*同学认为该实验可能发生副反应使最后的产品不纯。

①可能发生的副反应的离子方程式为_________________________________。

②两同学设计了如下实验方案判断副反应的可能*：

i.取少量FeCl3·6H2O于试管中，加入足量SOCl2，振荡使两种物质充分反应；

ii.往上述试管中加水溶解，取溶解后的溶液少许于两支试管，进行实验验*，完成表格内容。

(供选试剂：AgNO3溶液、稀盐*、稀HNO3、**KMnO4溶液、BaCl2溶液、K3[Fe(CN)6]溶液、溴水)

【回答】

锂是活泼金属，易与反应；SOCl2也可与水反应    SOCl2+ H2O=SO2↑+ 2HCl↑    2︰3︰1    SOCl2作脱水剂，与水反应生成HCl可以抑制*化锌的水解    D→E→F→C    daefcb    =    BaCl2溶液    K3[Fe(CN)6]溶液    若无蓝*沉淀出现   

【分析】

(1) 锂易与H2O、O2反应，SOCl2也可与水反应；

（2）SOCl2与水反应生成SO2和HCl；

（3）①实验中SOCl2与ZnCl2·xH2O中的结晶水作用，生成无水ZnCl2及SO2和HCl气体；

②A中SOCl2吸收结晶水得到SO2与HCl，用*水冷却收集SOCl2，浓硫*吸收水蒸气，防止溶液中水蒸气加入B中，用品红溶液检验二氧化硫，用*氧化*溶液吸收尾气中二氧化硫与HCl，防止污染环境，E装置防止倒吸；

③检测ZnCl2•xH2O晶体是否完全脱水，具体*作步骤为称取蒸干后的固体ag溶于水，加入足量稀**和**银溶液，过滤，洗涤，干燥，称得固体为bg；

（4）①SOCl2中+4价硫元素，FeCl3中铁元素具有氧化*，脱水过程中Fe3+会被还原为Fe2+，而SOCl2会被氧化为H2SO4；

②若滴加BaCl2溶液，若生成白*沉淀则*脱水过程发生了氧化还原反应生成硫*根；若滴加K3[Fe（CN）6]溶液，若没有生成蓝*沉淀则*脱水过程铁离子没有发生还原反应生成亚铁离子。

【详解】

（1）锂*质活泼，易与H2O、O2反应，SOCl2也可与水反应，组装该电池必须在无水、无氧的条件下进行，故*为锂是活泼金属，易与H2O、O2反应，SOCl2也可与水反应；

（2）SOCl2与水反应生成SO2和HCl，反应的方程式为SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑；由硫黄(S)、液*和三氧化硫为原料在一定条件合成二*亚砜的原子利用率达100%可知，该反应为化合反应，反应的化学方程式为2S+3Cl2+SO3=3SOCl2，则三者的物质的量之比为2︰3︰1，故*为SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑；2︰3︰1；

（3）①实验中SOCl2与ZnCl2·xH2O中的结晶水作用，生成无水ZnCl2及SO2和HCl气体，SOCl2吸水，生成的HCl抑制ZnCl2水解，故*为SOCl2作脱水剂，与水反应生成HCl可以抑制*化锌的水解；

②A中SOCl2吸收结晶水得到SO2与HCl，用*水冷却收集SOCl2，浓硫*吸收水蒸气，防止溶液中水蒸气加入B中，用品红溶液检验二氧化硫，用*氧化*溶液吸收尾气中二氧化硫与HCl，防止污染环境，E装置防止倒吸，装置的连接顺序为A→B→D→E→F→C，故*为D→E→F→C；

③检测ZnCl2•xH2O晶体是否完全脱水，可以测定一定质量的样品与足量的**银反应生成*化银沉淀的质量，从而确定是否为纯净的*化锌，具体*作步骤为：称取蒸干后的固体ag溶于水，加入足量稀**和**银溶液，过滤，洗涤，干燥，称得固体为bg，故*为daefcb；

（4）①SOCl2中+4价硫元素，FeCl3中铁元素具有氧化*，脱水过程中Fe3+会被还原为Fe2+，而SOCl2会被氧化为H2SO4，反应的离子方程式为：SOCl2+2Fe3++3H2O=SO42—+6H++2Fe3++2Cl—，故*为SOCl2+2Fe3++3H2O=SO42—+6H++2Fe3++2Cl—；

②方案一为检验加水溶解的溶液中是否含有硫*根，检验硫*根的试剂是*化钡溶液，若滴加BaCl2溶液，若生成白*沉淀则*脱水过程发生了氧化还原反应，故*为BaCl2溶液；

方案二为检验加水溶解的溶液中是否含有亚铁离子，检验亚铁离子时，因为*离子检验干扰，不能选用**KMnO4溶液，应该选用K3[Fe(CN)6]溶液，若滴加K3[Fe（CN）6]溶液，若没有生成蓝*沉淀则*脱水过程没有发生氧化还原反应，故*为K3[Fe（CN）6]溶液；若无蓝*沉淀出现。

【点睛】

本题考查化学实验方案的设计与评价，涉及了物质制备实验、实验方案设计、对原理与*作的分析与评价等，较好地考查了实验能力、知识迁移运用能力，正确实验原理的理解，掌握物质的*质是解答关键。

知识点：物质含量的测定

题型：实验,探究题